Princípios de espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear (4)
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13C RMN
O espectro de 13C RMN não se difere tremendamente com relação ao que já foi abordado anteriormente, no entanto, há alguns detalhes que devem ser destacados:
Sensibilidade
A sensibilidade de uma análise envolvendo 13C é menor devido ao valor menor de razão giromagnética de núcleos de carbono e à abundância natural menor do isótopo. Enquanto a abundância natural de 1H é de 99,985% a de 13C é de 1,109%.
Isto faz com que esse tipo de ensaio seja mais demorado do que um ensaio de 1H RMN. Algumas das estratégias para trabalho com esta técnica incluem aumento de concentração ou do número de varreduras ou até mesmo enriquecimento isotópico. Usualmente, operadores que exigem este tipo de ensaio realizam os chamados ensaios “overnight”, ou seja, programam um instrumento para a aquisição de dados ao longo da noite.
Acoplamento
O acoplamento spin-spin ocorre nesta técnica de maneira similar ao que ocorre com os núcleos de 1H (previamente discutido). No entanto, ao se trabalhar com moléculas muito complexas, passa-se a observar sobreposições entre sinais de diferentes carbonos, o que resulta em maior confusão durante a leitura de um espectro.
De modo a eliminar este tipo de situação problemática, é possível trabalhar com núcleos desacoplados. Desta forma, todos os sinais são vistos como singletos, tornando a interpretação dos sinais mais clara e fácil.
Ensaios complementares
De modo a não perder informações relevantes que se referem à relação entre um carbono observado e os hidrogênios a ele ligados, é possível realizar técnicas complementares. As técnicas mais comuns são APT, DEPT e ensaios 2D heteronucleares.
De maneira resumida, no APT observa-se sinais referentes a carbonos com um ou três hidrogênios como positivos e os sinais referentes a dois ou nenhum hidrogênio ligado ao carbono, como negativos. No ensaio de DEPT, são realizados pulsos em 45º, 90º e 135º, cada espectro é único e rende informações diferentes ao operador: no primeiro pulso sinais de CH, CH2 e CH3 são observáveis; no segundo pulso somente sinais de CH são observáveis; no terceiro pulso sinais de CH e CH3 são observáveis e positivos e CH2 é observável e negativo.
